يتفاعل خامس أكسيد الفاناديوم مع القلويات القوية لتكوين بولي أوكسوفاناديتات، التي لها بنية معقدة تعتمد على الرقم الهيدروجيني. إذا استخدمت كمية زائدة من هيدروكسيد الصوديوم المائي، فإن خامس أكسيد الفاناديوم يتحول إلى ملح عديم اللون - أورثوفانادات الصوديوم، Na3VO4.
إذا تمت إضافة الحمض ببطء إلى محلول Na3VO4، فسيتغير اللون تدريجيًا من البرتقالي إلى الأحمر، وبعد ذلك سيبدأ تشكل خامس أكسيد الفاناديوم المائي البني. تحتوي هذه المحاليل بشكل أساسي على HVO42 وV2. O74- بين الرقم الهيدروجيني 9 ودرجة الحموضة 13، ولكن أقل من الرقم الهيدروجيني 9، الأنواع الأكثر غرابة مثل V4O124- وHV10O285- (ديكافانادات) هي أكثر شيوعا.